环上有1个α-羟基——橙色

　　邻二酚羟基——蓝紫色

　　对二酚羟基——显紫到紫红色

　　各有1个α-羟基或还有间位羟基——橙红色至红色

　　（3）对亚硝基二甲苯胺反应 9位或10位未取代的羟基蒽酮类化合物，尤其是1,8-二羟基衍生物，其羰基对位的亚甲基上的氢很活泼，可与0.1%对亚硝基-二甲苯胺吡啶溶液反应缩合而产生各种颜色。本反应可作为蒽酮类化合物的定性鉴别反应，不受蒽醌类、黄酮类、香豆素类、糖类及酚类化合物的干扰。

　　三、醌类化合物的提取分离

　　（一）醌类化合物的提取

　　1.有机溶剂提取法

　　游离醌类（苷元）：亲脂性有机溶剂；

　　苷类：甲醇、乙醇和水。

　　实际工作中，常选甲醇或乙醇作为提取总醌。

　　2.碱提酸沉法（碱溶酸沉法）

　　提取具有游离酚羟基的醌类化合物。

　　酚羟基与碱成盐而溶于碱水溶液中，酸化后酚羟基游离而沉淀析出。

　　3.水蒸气蒸馏法

　　适用于分子量小的具有挥发性的苯醌及萘醌类化合物。

　　（二）醌类化合物的分离

　　1.蒽醌苷与游离蒽醌的分离

　　利用溶解度差异，将总蒽醌分散在酸水中，使游离蒽醌充分游离，再用氯仿或乙醚萃取，苷元溶在有机溶剂层，苷则留在水层。

　　或将总醌提物置回流提取器中，用氯仿或乙醚等有机溶剂回提苷元，苷留在残渣中。

　　2.游离蒽醌的分离

　　（1）pH梯度萃取法

　　分离游离蒽醌的常用方法。

　　（2）色谱法

　　①分离羟基蒽醌类化合物；

　　②常用的吸附剂主要是硅胶，一般不用氧化铝，尤其不用碱性氧化铝，以避免与酸性的蒽醌类成分发生不可逆吸附而难以洗脱；

　　③游离羟基蒽醌衍生物含有酚羟基，也可采用聚酰胺色谱法。

　　3.蒽醌苷类的分离

　　（1）溶剂法（除杂）

　　常用乙酸乙酯或正丁醇从水中萃取出蒽醌苷，除去水溶性杂质，制得较纯的总苷后再上柱分离。

　　（2）色谱法

　　①分离蒽醌苷类化合物最有效的方法；

　　②常用填料：硅胶、葡聚糖凝胶、反相硅胶等。

　　四、实例：大黄

　　【来源】蓼科掌叶大黄、唐古特大黄、药用大黄的根及根茎。

　　【功效】化积、致泻、泻火凉血、活血化瘀、利胆退黄。

　　1.化学成分：主要为蒽醌类化合物；

　　①游离蒽醌（抗菌）——抗菌

　　大黄酸、大黄素、大黄酚、大黄素甲醚、芦荟大黄素；

　　②结合蒽醌

　　单糖苷：大黄酸葡萄糖苷、大黄素葡萄糖苷、大黄酚葡萄糖苷、大黄素甲醚葡萄糖苷、芦荟大黄素葡萄糖苷；

　　双糖苷：大黄酸、大黄酚、芦荟大黄素双葡萄糖苷、大黄素甲醚龙胆糖苷；

　　碳苷；

　　③二蒽酮（泻下）——番泻苷A、B、C、D。

　　2.理化性质

　　①大黄酚：长方形或单斜形结晶（乙醚或苯），能升华；几乎不溶于水，难溶于石油醚，略溶于冷乙醇，溶于苯、氯仿、乙醚、冰醋酸及丙酮中，易溶于沸乙醇、氢氧化钠水溶液。

　　②大黄素：橙色针状结晶（乙醇）；几乎不溶于水，溶于碳酸钠水溶液、氨水、氢氧化钠水溶液、乙醇、甲醇、丙酮，乙醚中溶解度为0.14%，氯仿中为0.078%；

　　③大黄素甲醚：金黄色针晶；几乎不溶于水、碳酸钠水溶液，微溶于乙酸乙酯、甲醇、乙醚，溶于苯、吡啶、氯仿、氢氧化钠水溶液；

　　④芦荟大黄素：橙色针状结晶（甲苯）；略溶于乙醇、苯、氯仿、乙醚和石油醚，溶于碱水溶液和吡啶，易溶于热乙醇、丙酮、甲醇、稀氢氧化钠水溶液。

　　3.提取分离