一、蒽醌类化合物的结构与分类

　　按母核的结构分为单蒽核及双蒽核两大类。

　　（一）单蒽核类

　　1.蒽醌及其苷类

　　天然蒽醌以9,10-蒽醌最为常见，由于整个分子形成完整的共轭体系，C₉、C₁₀又处于最高氧化水平，比较稳定。

　　天然存在的蒽醌类化合物在蒽醌母核上常有羟基、羟甲基、甲基、甲氧基和羧基取代。它们以游离形式或与糖结合成苷的形式存在于植物体内。蒽醌苷大多为氧苷，但有的化合物为碳苷，如芦荟苷。

　　（1）大黄素型

　　羟基分布在两侧的苯环上，多数化合物呈黄色。例如大黄中的主要蒽醌成分多属于这一类型。

　　大黄酚：R₁=H，R₂= CH₃

　　大黄素：R₁=OH，R₂= CH₃

　　大黄素甲醚： R₁=OCH3，R2= CH₃

　　芦荟大黄素：R₁=H，R₂=CH₂OH

　　大黄酸：R₁=H，R₂=COOH

　　（2）茜草素型

　　羟基分布在一侧的苯环上，此类化合物颜色较深，多为橙黄色至橙红色。例如茜草中的茜草素等化合物即属此型。

　　茜草素：R₁=OH，R₂=H，R₃=H

　　羟基茜草素： R₁=OH， R₂=H，R₃=OH

　　伪羟基茜草素：R₁=OH，R₂=COOHR，R₃=OH

　　（2）蒽酚或蒽酮衍生物

　　蒽醌在酸性环境中被还原，可生成蒽酚及其互变异构体——蒽酮。

　　（二）双蒽核类：二蒽酮类、二蒽醌类、去氢二蒽酮类等

　　二蒽酮类

　　二蒽酮类成分可以看成是2分子蒽酮脱去一分子氢，通过碳碳键结合而成的化合物。例如大黄及番泻叶中致泻的主要有效成分番泻苷A、B、C、D等皆为二蒽酮衍生物。

　　二蒽酮类化合物的C₁₀-C₁₀，键与通常C-C键不同，易于断裂，生成相应的蒽酮类化合物。如番泻苷A

　　二、 蒽醌类化合物的理化性质

　　（一）物理性质

　　1.性状

　　颜色：天然醌类多为有色结晶体，一般为黄、橙、棕红至紫红色。

　　状态：蒽醌多以苷的形式存在，苷极性大较难得到结晶。

　　2.挥发性和升华性

　　游离的醌类化合物大多数具有升华性。小分子的苯醌、萘醌还具有挥发性。能随水蒸汽蒸馏。

　　3.溶解度

　　游离醌类极性较小，一般溶于甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯、氯仿、乙醚、苯等有机溶剂，几乎不溶于水。

　　成苷后极性显著增大，易溶于甲醇、乙醇中，在热水中也可溶解，但冷水中溶解度较小，几乎不溶于苯、乙醚、氯仿等极性较小的有机溶剂中。

　　蒽醌的碳苷在水中的溶解度都很小，亦难溶于有机溶剂，但易溶于吡啶中。

　　（二）化学性质

　　1.酸性

　　酚羟基，故具有一定的酸性。在碱性水溶液中成盐溶解，加酸酸化后游离又可析出。

　　醌类化合物因分子中羧基的有无及酚羟基的数目及位置不同，一般来说，含有羧基的醌类化合物的酸性强于不含羧基者；酚羟基数目增多，酸性增强；β-羟基醌类化合物的酸性强于α-羟基醌类化合物。

　　酸性强弱：含-COOH＞含二个或二个以上β-OH＞含一个β-OH＞含二个或二个以上α-OH＞含一个α-OH。

　　根据醌类酸性强弱的差别，可用pH梯度萃取法进行这类化合物的分离工作。可从有机溶剂中依次用5%碳酸氢钠、5%碳酸钠、1%氢氧化钠及5%氢氧化钠水溶液进行梯度萃取，达到分离的目的。

　　2.颜色反应

　　醌类的颜色反应主要基于其氧化还原性质以及分子中的酚羟基性质。

　　（1）Borntrger反应 羟基醌类在碱性溶液中发生颜色改变，会使颜色加深。多呈橙、红、紫红及蓝色。羟基蒽醌以及具有游离酚羟基的蒽醌苷均可呈色，但蒽酚、蒽酮、二蒽酮类化合物则需氧化形成羟基蒽醌类化合物后才能呈色。

　　（2）与金属离子的反应 在蒽醌类化合物中，如果有α-酚羟基或邻二酚羟基结构时，则可与Pb2+、Mg2+等金属离子形成络合物。反应灵敏，生成的颜色因分子中羟基的位置不同而不同，有助于识别羟基位置显的颜色不同：