浙江省2012年1月高等教育自学考试

分析化学（二）试题

课程代码：03047

一、单项选择题(本大题共15小题，每小题2分，共30分)

在每小题列出的四个备选项中只有一个是符合题目要求的，请将其代码填写在题后的括号内。错选、多选或未选均无分。

1.下列属于操作误差的是(      )

A.在滴定分析中，滴定终点与计量点不能完全吻合

B.所用的试剂或溶剂中含有微量待测组分或杂质

C.滴定管的读数偏高或偏低

D.滴定过程中发现滴定管漏液

2.用沉淀称量法测定矿石中的铁（M_Fe=55.85g/mol）含量，称量式为Fe₂O₃（MFe₂O₃=159.69g/mol），若以Fe表示矿石中铁含量，则换算因数F值为(      )

A.0.699                                                         B.0.350

C.0.966                                                         D.0.450

3.在饱和的AgCl溶液中加入NaCl，AgCl的溶解度降低，这是因为(      )

A.异离子效应                                                B.同离子效应

C.酸效应                                                       D.配位效应

4.下列叙述错误的是(      )

A.指示剂的变色点就是滴定分析的化学计量点

B.指示剂用量过多，本身也会消耗一些标准溶液

C.温度不同，指示剂的变色范围也会发生改变

D.用碱滴定酸时，一般用酚酞作指示剂

5.用双指示剂法分步滴定未知碱试样时，若V₁＞V₂＞0，则未知碱为(      )

A.Na₂CO₃和NaHCO₃                                     B.Na₂CO₃和NaOH

C.NaHCO₃                                                     D.Na₂CO₃

6.测定蒸馏水的pH值时，应选用______的标准缓冲溶液。(      )

A.pH=3.56                                                     B.pH=4.01

C.pH=6.86                                                     D.pH=9.18

7.用佛尔哈德法测定Cl^-时，若未将氯化银沉淀过滤或未加硝基苯，则导致测定结果(      )

A.偏高                                                          B.偏低

C.不影响                                                       D.无法确定

8.下列因素中,使金属指示剂产生封闭现象的是(      )

A.生成MIn难溶于水                                     B.MIn的K′_稳比MY的K′_稳大

C.MIn的K′_稳小于10000                              D.溶液酸度不当

9.间接碘量法的指示剂应在______时加入。(      )

A.滴定开始                                                   B.滴定中间

C.接近终点                                                   D.任意时间

10.电位滴定法滴定终点的确定是由(      )

A.指示剂的颜色变化                                     B.玻璃电极的pH值的变化

C.电解池的电流变化                                     D.指示电极电位的变化

11.紫外可见分光光度法中吸收光谱曲线是     (      )

A.A–C曲线                                                 B.A–λ曲线

C.T–C曲线                                                  D.A–T曲线

12.在下面各种振动模式中，不产生红外吸收的是(      )

A.H₂O分子中是对称伸缩振动

B.乙醚分子中O—C—O是不对称伸缩振动

C.HCl中的H—Cl是伸缩振动

D.CO₂分子O=C=O是对称伸缩振动

13.下列物质中的质子化学位移δ值相同的是(      )

A.四甲基硅烷即TMS中的12个质子             B.CH₃Cl、CH₂Cl₂和CHCl₃中的质子

C.乙烷、乙烯和乙炔中的质子                       D.环己烷中同一个碳上的两个质子

14.吸附平衡常数K值大，则                         (      )

A.组分被吸附得牢固，移动速度慢                B.组分被吸附得牢固，移动速度快

C.组分被吸附得不牢固，移动速度快             D.组分被吸附得不牢固，移动速度慢

15.色谱法中，可用于定性的参数为(      )

A.色谱峰的个数                                            B.色谱峰间的距离

C.色谱峰的面积或峰高                                  D.色谱峰的保留值

二、多项选择题(本大题共4小题，每小题2分，共8分)

在每小题列出的五个备选项中至少有两个是符合题目要求的，请将其代码填写在题后的括号内。错选、多选、少选或未选均无分。

1.EDTA滴定金属离子时，必须要控制溶液的酸度，是因为(         )

A.滴定体系中存在其它配位剂

B.配位滴定有最高酸度和最低酸度的要求

C.滴定过程中不断释放出H⁺

D.金属指示剂有一定的pH范围

E.EDTA与金属离子一般按1∶1配位

2.下列物质中哪些只能用间接法配制一定浓度的溶液，然后再标定？(         )

Ａ.Na₂CO₃                                                     B.NH₄SCN

C.H₂C₂O₄·2H₂O                                             D.NaOH

E.KMnO₄

3.在气相色谱中，以下对载体的要求正确的是(         )

A.表面积大，粒度均匀                                  B.吸附性强

C.机械强度好                                                D.可被固定液润湿

E.易与流动相形成氢键

4.为减小光度法的测量误差，提高测定的准确性，一般选择下列哪些测量条件？(         )

A.测定波长一般选择在被测组分最大吸收波长处

B.选用适当的试剂与被测物质定量反应生成深色的物质再进行测定

C.被测溶液的吸光度A应控制在0.2~0.7之内

D.制备一条光谱吸收曲线

E.使透光率很大

三、填空题(本大题共8小题，每空1分，共16分)

请在每小题的空格中填上正确答案。错填、不填均无分。

1.精密度是指一组平行测量的各测量值之间______。精密度的高低用______来衡量。在消除系统误差的前提条件下，精密度好，准确度就______。（填“高”或“低”）

2.将原始数据2.3456修约成三位有效数字，结果是______。

3.已知NH₃的K_b=1.8×10^-5，则共轭酸NH₄⁺的K_a为______。

4.磷酸H₃PO₄（Ka₁=7.5×10^-3  Ka₂=6.3×10^-8）要使分析结果的相对偏差符合滴定分析的要求，0.1000mol·L^-1的磷酸溶液______（能/不能）用NaOH标准溶液进行滴定，______（能/不能）分步进行滴定。

5.HClO₄和HNO₃在水作溶剂时，酸的强度相等，溶剂水的这种作用称______效应。若是以醋酸作溶剂，上述两种酸的强度不同，溶剂醋酸的这种作用称______效应。

6.测定溶液pH值时一般以______作指示电极，其电极电位与溶液中H⁺的关系式为______。

7.薄层色谱的一般操作程序可分为______、______、______和斑点的检出等四个步骤。

8.由于荧光光谱属于被激发后的发射光谱，因此它具有两个特征光谱，即______和______。

四、名词解释(本大题共5小题，每小题2分，共10分)

1.基准物质

2.恒重

3.参比电极

4.保留时间

5.磁等价

五、简答题(本大题共3小题，每小题5分，共15分)

1.以铬黑T为指示剂，pH=10时EDTA滴定Zn²⁺为例，说明金属指示剂的变色原理。

2.碘量法误差的主要来源是什么？如何减免？

3.已知吗啡、可待因和蒂巴因的R_f分别为0.07、0.51、0.67，说出在色谱分离中三者的平衡常数由大到小的顺序，说明原因。

六、计算题（本大题共2小题，每小题8分，共16分）

1.用无水Na₂CO₃作基准物，标定近似浓度为0.1mol/L的HCl溶液，计算：

（1）若消耗HCl溶液20ml~25ml，求需称取基准无水Na₂CO₃的质量。

（2）若称取无水Na₂CO₃ 0.1350g，消耗HCl 24.74ml，求HCl的溶液浓度。

(3)计算THCl/Na₂CO₃.

已知MNa₂CO₃.=106g/mol

2.以邻二氮菲作为显色剂，以分光光度法测定溶液中的微量铁，在λ_max处测得不同浓度下溶液的吸光度A值如下：

(1)试绘制标准曲线。

(2)某样品的吸光度测量值为0.56，求该溶液的Fe²⁺浓度。在图中标出该点位置。

七、谱图解析（本大题5分）

某无色透明液体，沸点107℃，分子式为C₄H₁₀O，其IR光谱数据分别如下，

3350  2960  2920  2870  1380（δ^s）双峰  1330

试推出化合物结构式。