本类起表面活性作用的部分是阴离子。主要包括肥皂类、硫酸化物、磺酸化物。
(1)肥皂类
为高级脂肪酸盐,分子结构通式为(RCOO)-nMn+。常用脂肪酸的烃链通常在C11~C18之间,以硬脂酸、油酸、月桂酸等较常用。根据其金属离子(Mn+)的不同,有碱金属皂、碱土金属皂和有机胺皂等。本类表面活性剂具有良好的乳化能力,但容易被酸破坏,碱金属皂还可被钙、镁盐等破坏,电解质可使之盐析;有一定的刺激性,一般只用于外用制剂。
(2)硫酸化物
主要是硫酸化油和高级脂肪醇的硫酸酯类,分子结构通式为ROSO3-M+,其中高级醇烃链R在C12~C18之间。硫酸化油的代表品种是硫酸化蓖麻油,俗称土耳其红油,为黄色或橘黄色黏稠液体,微臭,可与水混合,为无刺激性的去污剂和润湿剂,可代替肥皂洗涤皮肤,也可用于挥发油或水不溶性杀菌剂的增溶。高级脂肪醇硫酸酯类,常用的有十二烷基硫酸钠(又名“月桂醇硫酸钠”)、十六烷基硫酸钠(又名“鲸蜡醇硫酸钠”)、十八烷基硫酸钠(又名“硬脂醇硫酸钠”)等,其乳化能力强,并较肥皂类稳定,主要用作外用软膏的乳化剂。
(3)磺酸化物
主要有脂肪族磺酸化物、磺基芳基磺酸化物、磺基萘磺酸化物等,分子结构通式为RSO3-M+。其水溶性和耐钙、镁盐的能力虽比硫酸化物稍差,但不易水解,在酸性水溶液中较稳定。常用的有:①脂肪族磺酸化物,如二辛基琥珀酸磺酸钠(商品名“阿洛索-OT”);②磺基芳基磺酸化物,如十二烷基苯磺酸钠,广泛用于洗涤剂中。
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