一、滴定反应的条件 化学反应很多,但是适用于滴定分析法的化学反应必须具备下列条件: (1)反应要定量地完成,即反应按一定的反应式进行,无副反应发生,而且进行完全(通常要求达到99.9%以上),这是定量计算的基础。 (2)反应速度要快,滴定反应能在瞬间完成。对于速度慢的反应,应通过加热、改变溶液的酸度或改变滴定程序等办法提高其反应速度。 (3)能用比较简便的方法确定滴定终点,如,采用指示剂或采用物理化学的方法。 凡能满足上述要求的反应,都可应用于直接淌定法中,即用标准滴定溶液直接淌定被测组分。 二、滴定方式 (一)直接滴定法 用标准滴定溶液直接滴定被测物质溶液的方式,是最基本、最常用的滴定方式。考试&大&符合前述滴定反应条件的反应都能适用于直接滴定法,如,以盐酸标准滴定溶液滴定氢氧化钠溶液,以重铬酸钾标准滴定溶液滴定业铁离子溶液。 当反应不完全符合前述要求时,难以直接滴定。此时可采川下述儿种方式进行滴定。 (二)返滴定法(回滴定法) 先使被测物质x与一定过量的标准滴定溶液B1作用,反应完全后,再用另一种标准滴定溶液B:滴定剩余的标准滴定溶液B1,由实际消耗的标准滴定溶液D1的量,计算被测物质X的含量。 返滴定法适用于反应物为固体,或直接滴定反应速度较慢,或直接滴定缺乏合适指示剂等类型的反应,如,用EDTA配位滴定法测定水泥试样中三氧化二铝的含量时,因Al与ED—TA的配位反应速度慢,常采用返滴定法,先加入过量的EDTA标准滴定溶液,加热,使Ap4与EDTA充分配位;然后,以PAN为指示剂,用硫酸铜标准滴定溶液返滴定剩余的EDTA。 (三)置换滴定法(1g代滴定法)来源:考试大 对于不按确定的反应式进行(伴随有副反应)的反应,可以不直接滴定被测物质,而是先用适当试剂与被测物质反应,使其置换出另一生成物,再用标准滴定溶液滴定此生成物,这种方法称为置换滴定法。如,用EDTA配位滴定法测定水泥试样中的二氧化钛时,Al干扰测定。可先用EDTA标准滴定溶液与TiO离子和Al离子定量配位,然后加入苦杏仁酸,使其与Ti02—EDTA配合物中的TiO离子定量反应,置换出与Ti0等摩尔数的EDTA,然后以硫酸铜标准滴定溶液进行滴定。 (四)间接滴定法 有时被测物质不能直接与标准滴定溶液反应,却能通过另外的化学反应,生成可以与标准滴定溶液直接作用的另外一种物质,这时便可采用间接滴定法进行滴定。如,水泥中的二氧化硅可采用间接滴定法进行滴定。考试*大*先使硅酸根离子在强酸性溶液巾与过量的钾离子、氟离子反应牛成氟硅酸钾沉淀。然后将不带游离酸的氟硅酸钾沉淀在沸水中,水解生成氢氟酸,即可用氢氧化钠标准滴定溶液进行滴定,间接地计算试样中二氧化硅的含量。来源:考试大 |