三、非水溶液滴定法
(一)溶剂
以非水溶剂为滴定介质,不仅增大有机化合物溶解度,而且能改变物质化学性质,使水中不能进行完全的滴定反应顺利进行。
1.溶剂的分类
(1) 质子溶剂
酸性溶剂:给出质子能力较强,适于作为滴定弱碱性物质介质
碱性溶剂:接受质子能力较强,适于作为滴定弱酸性物质介质
两性溶剂:适于作为滴定不太弱的酸、碱的介质
(2) 无质子溶剂
偶极亲质子溶剂:具接受质子倾向和成氢键能力,适于作弱酸性或某些混合物滴定介质
惰性溶剂:与质子溶剂混用,改善溶解性能增大突跃
2.溶剂性质
(1) 离解性:自身离解常数越小,突跃范围越大,滴定终点敏锐
(2) 酸碱性:弱酸在碱性溶剂中可以增强其酸性;弱碱在酸性溶剂中可以增强其碱性
(3) 介电常数:溶质在介电常数大的溶剂中易离解,在介电常数小的溶剂中较难离解,多形成离子对。
(二)碱的滴定
应选择酸性溶剂,增强弱碱强度,使滴定突跃更加明显。
溶剂常用冰醋酸,使用高氯酸的冰醋酸溶液作为滴定液,以基准邻苯二甲酸氢钾标定。用结晶紫作指示剂
(三)酸的滴定
以碱性溶剂乙二胺或偶极亲质子溶剂二甲基甲酰胺为溶剂。常用甲醇钠作为滴定剂,基准苯甲酸标定。