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2012安全评价师考试试题之硝化工艺危险性分析(2)

www.zige365.com 2011-9-15 13:59:27 点击:发送给好友 和学友门交流一下 收藏到我的会员中心

2 工艺过程的危险性

2.1硝化生产中反应热量大,温度不易控制。

硝化反应一般在较低温度下便会发生,易于放热,反应不易控制。硝化过程中,引入一个硝基,可释放出152.4~153.2kJ/mol的热量。在生产操作过程中,若投料速度过快、搅拌中途停止、冷却水不足都会造成反应温度过高,导致爆炸事故。此外,混酸中的硫酸被反应生成水稀释时,还将产生相当于反应热7.5%~10%的稀释热。

混酸制备时,混酸锅会产生大量混合热,使温度可达90℃或更高,甚至造成硝酸分解生成大量的二氧化氮和水;如果存在部分硝基物,还可能引起硝基物爆炸。

2.2 反应组分分布与接触不均匀,可能产生局部过热

大多数硝化反应是在非均相中进行的,反应组分的分散不易均匀,而引起局部过热导致危险出现。尤其在间歇硝化的反应开始阶段,停止搅拌或由于搅拌叶片脱落,搅拌失效是非常危险的,因为这时两相很快分层,大量活泼的硝化剂在酸相中积累,引起局部过热;一旦搅拌再次开动,就会突然引发激烈的反应,瞬间可释放过多的热量,引起爆炸事故。

2.3 硝化易产生副反应和过反应

许多硝化反应具有深度氧化占优势的链锁反应和平行反应的特点,同时还伴有磺化、水解等副反应,直接影响到生产的安全。氧化反应出现时放出大量的褐色氧化氮气体,伴随着混合物的温度迅速升高而引起硝化混合物从设备中喷出,发生爆炸事故。芳香族的硝化反应常发生生成硝基酚的氧化副反应,硝基酚及其盐类性质不稳定,极易燃烧、爆炸。在蒸馏硝基化合物(如硝基甲苯)时,所得到的热残渣能发生爆炸,这是由于热残渣与空气中氧相互作用的结果。

2.4水和硝化物混合产生热量

如果混酸中进入水会促使硝酸大量蒸发,不仅强烈腐蚀设备,而且还 会造成爆炸。水通过设备蛇管和壳体的不严密处渗入到硝化物料时,会引起液态物料温度和气压急剧上升,反应进行很快,可分解产生气体而发生爆炸。

针对具体的硝化工艺,建议采用危险与可操作性分析HAZOP或预先危险分析(PHA)或事故树分析(ETA)等风险评价方法,对整个工艺过程的危险性进行分析。

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