1 硫酸生产中主要化学物质风险分析

1.1 原料

硫酸生产中涉及安全风险的原料主要为硫磺和硫化氢。

1.1.1 硫磺

硫磺为淡黄色脆性结晶或粉末，可能因含少许硫化氢而有特殊臭味，183.8℃时蒸气压0.13kPa，闪点207℃，熔点119℃，沸点444.6℃，相对体积质量（水为1）2.0，自燃温度232℃，爆炸下限2.3g/m3.

硫磺属易燃固体，遇明火、高热易燃，与氧化剂混合能形成爆炸性混合物。硫磺粉体与空气可形成爆炸性混合物。硫磺为不良导体，在干燥状态下会因搅拌、输送和注入等操作产生静电。硫磺能在肠内部分转化为硫化氢而被吸收，故大量口服可导致硫化氢中毒。硫磺可引起眼结膜炎、皮肤湿疹，对皮肤有弱刺激性。生产过程中长期吸人硫磺粉尘一般无明显毒性作用。

硫磺的毒性相对较小，主要危险是粉尘爆炸。在气候干燥、通风不良的情况下处置硫磺，会造成粉尘富集，达到爆炸极限后在外部能量的作用下引发爆炸。由于硫磺表面易产生静电积累，更加剧了爆炸的危险。

1.1.2 硫化氢

硫化氢是可燃性无色气体，具有典型的臭鸡蛋味，沸点-60.3，相对体积质量（空气为1）为1.19，易溶于水及醇类、二硫化碳、石油溶剂和原油，20℃时蒸气压为1 874.5kPa，空气中爆炸极限（体积分数）为4.3%-45.5%，自燃温度260℃。

硫化氢是一种神经毒剂，亦为窒息性和刺激性气体。硫化氢经粘膜吸收较快，经皮肤吸收甚慢。急性硫化氢中毒一般发病迅速，出现以脑和（或）呼吸系统损害为主的临床表现，亦可伴有心脏等器官功能障碍。临床表现因接触硫化氢的浓度等因素的不同而有明显差异。中枢神经系统损害最为常见，轻则出现头痛、头晕、乏力、共济失调及轻度意识障碍，重则出现意识模糊、昏迷、呼吸困难或呼吸停止后心跳停止，与极高浓度（1 000mg/m3以上）硫化氢接触可发生电击样死亡。

硫化氢的主要危险是致人中毒，由于爆炸下限较低，也容易引发爆炸事故。硫化氢体积质量较空气大，在低处泄漏时会聚积在地面，在高处泄漏时也会扩散至地面，因此容易导致严重后果。

1.2 中间产物

硫酸生产的中间产物是二氧化硫和三氧化硫，它们均具有一定的安全风险。

1.2.1 二氧化硫

二氧化硫为五色、有刺激性臭味、有毒气体，不可燃，易液化，沸点-10℃，相对体积质量（空气为1）2.26，是一种还原剂。

二氧化硫易被湿润的粘膜表面吸收生成亚硫酸、硫酸，对眼睛及呼吸道粘膜有强烈的刺激作用。大量吸入可引起肺水肿、喉水肿、声带痉挛而致窒息。急性影响为：轻度中毒时发生流泪、畏光、咳嗽，咽喉灼痛等，严重中毒后可在数小时内引发肺水肿，极高浓度吸人可引起反射性声门痉挛而致窒息，皮肤或眼接触会发生炎症或灼伤。慢性影响为：长期低浓度接触可产生头痛、头昏、乏力等全身症状以及慢性鼻炎、咽喉炎、支气管炎、嗅觉及味觉减退等，少数工人有牙齿酸蚀症。